Зверево — самый молодой из городских округов Ростовской области. Город вырос из шахтёрского посёлка возникшего в начале XX века вокруг станции Зверево, которая, в свою очередь, получила своё название от хутора Зверево, который был основан в 1819 году на землях, принадлежавших помещикам братьям Зверевым. Они же дали разрешение на прокладку железной дороги с условием, что станция получит их имя, что и произошло. Постепенно станция росла и заселялась крестьянами-выходцами с Украины и центральных губерний России.
В 1894 году на станции было возведено здание железнодорожного вокзала на месте деревянного, которое сгорело ранее. Здание вокзала стоит там по-прежнему.
В конце XIX века станция насчитывала четыре безымянные улицы и 50 домов, а также ряд хозяйственных и административных зданий. К 1905 году здесь появились две железнодорожные начальные школы. Во время революции 1905―1907 годов местные железнодорожники принимали участие во всероссийской забастовке, в населенный пункт были высланы отряд казаков.
В 1929 году Зверево получил статус рабочего посёлка.
Во время Второй мировой войны посёлок семь месяцев находился под немецкой оккупацией и был освобождён 13 февраля 1943 года бойцами 47-й гвардейской дивизии. С местного аэродрома совершал вылеты герой Советского союза Иван Архипович Докукин, погибший в июле 1943 года. Сейчас одна из улиц города носит имя лётчика.
На момент образования Ростовской области являлся центром одноимённого района, который был упразднён в 1963 году, одновременно рабочий посёлок Зверево был передан в подчинение Гуковского горсовета.
В 1989 году получил статус города областного подчинения. В административном подчинении города находились Краснопартизанский сельсовет (5 сельских населённых пунктов) и 3 станции.
В настоящее время в границах городского округа находится хутор Трудовой, не являющийся муниципальным образованием.
В посёлке похоронен лётчик, Герой Советского Союза — Докукин, Иван Архипович. В 2010 году ему был открыт памятник.